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该反应的催化剂多为Co、Rh、Ir的配合物,其种类随氢甲酰化反应的进展而发生了很大变化,主要是从最初的四羰基氢钴–经叔膦(如三丁基膦)改性的钴催化剂–铑催化剂(如HRh(CO)(PPh3)3).BASF 使用Co, SHELL使用Co/PR3, UCC使用Rh/PR3, RCH–RP使用Rh/TPPTS. 催化剂Rh相对于Co更好,因为其更高的选择性,以及更好的活性在低压下。目前研究中的多相催化剂。
以四羰基氢钴(HCo(CO)4)为例,反应的催化机理为:
18价电子的四羰基氢钴发生配体交换,生成与烯烃络合的中间体。与钴相连的氢对烯烃发生迁移插入反应,生成烃基羰基钴,然后再与一个CO络合,烃基发生迁移插入,生成活性的酰基羰基钴中间体。它与氢发生氧化插入,生成金属氢配合物,而后发生还原消除反应,生成一分子醛和16价电子的三羰基钴中间体,完成一个循环。
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相关阅读:氢甲酰化反应也称羰基合成
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堀秀村(ほり ひでむら,(庆长4年)),战国时代武将。浅井氏、织田氏家臣。近江国北部的镰刃城城主。
因为继承城主之位时年纪尚幼,所以在家老樋口直房的辅佐下,出仕浅井长政,在元龟元年(1570年)的金崎之战后,浅井家与织田信长反目成仇,浅井家为防备织田家的来袭,新建长比、苅安两处城砦并交给堀秀村跟樋口直房镇守。
但在织田家臣竹中重治的劝诱下,樋口直房接受其策反,并说动堀秀村一同改投织田家。堀秀村也在元龟二年(1571年)2月又劝降浅井家臣岛秀亲改投织田家。同年5月,浅井长政派遣家臣浅井井规进攻镰刃城,多得横山城守将木下藤吉郎及时驰援,堀秀村顺利击退浅井军(箕浦之战)。
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万历四年(1584年)丙子科举人。万历八年(1580年)庚辰科进士。官给事中,多有建言。因弹劾沈思孝,反被贬为陕西布政司照磨,家居二十六年。
光宗即位,起太常寺少卿。天启年间,累迁刑部右侍郎。归家卒。崇祯初年,赠刑部尚书。
万历十八年(1590年),东明贬官,返回虞城成立了中国最早的民间慈善组织「同善会」。
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