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工业生产的乙烷是从天然气分离出来的或者是炼油厂的副产品。在石油化工中它是生产乙烯的原材料。
1834年迈克尔·法拉第首次使用电解乙酸钾的方法制造了乙烷。他错误地以为这个反应的产物是甲烷，因此没有继续研究。在1847年和1849年间阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝和爱德华·弗兰克兰在维护有机化学理论的过程中通过使用金属钾还原丙腈和碘乙烷以及通过电解乙酸盐的方法制造了乙烷。但是他们错误地以为这些反应的产物是甲基自由基，而不是甲基的二聚体乙烷。1864年卡尔·肖莱马校正了这个错误，他证明所有这些反应的产物都是乙烷。
在实验室里乙烷可通过科尔贝电解制得。电解原料乙酸盐被电解时，乙酸根离子移至阳极，失电子形成自由基，然后再失二氧化碳形成烷基自由基，偶联即得乙烷。整个反应可看作脱羧反应：
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