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硫化钕可以由氧化钕和硫化氢在 1450 °C 反应而成。
Nd2O3 + 3 H2S -> Nd2S3 + 3 H2O
γ-硫化钕是一种浅绿色固体。硫化钕有三种形态。α-硫化钕是正交晶系的,β-硫化钕是四方晶系的,而γ-硫化钕是立方晶系的。
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反应机理中,首先是碱夺取羟基氢,生成烷氧负离子,然后烷氧负离子作为亲核试剂进攻硅原子,经过环状的硅负离子过渡态(对于 -迁移来说是三元环),负电荷转移到碳原子上,Si-C 键断裂生成碳负离子,最后碳负离子从质子供体夺取一个质子生成产物硅基醚。
由于反应中间体为有用的碳负离子,因此可发生进一步的串联反应。 这一策略作为高效的方法学,正在天然产物合成中获得日渐广泛的应用。
底物为(三苯硅基)甲基苯基原醇时,研究发现反应的活化能并不很高,但活化熵却是十分小的负值,从而证实了反应中环状过渡态的存在。另外,通过研究对位取代基不同的苯基原醇发生反应的哈米特方程结果,也可以证实吸电子基团对反应中碳负离子中间体的稳定作用。
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* 西恩·哈里斯饰演William Gascoigne
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