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更新于 2026-10-18

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卡尔·齐格勒攻读博士学位时发表的第一篇重要文章就是如何从甲醇合成加酸显色的盐类,早期的研究已经证实加酸显色的盐类其中的叔碳自由基(R3C·)中的取代基团R必须是芳香基团。齐格勒试图合成类似的三级稳定自由基,1923年他成功合成了1,2,4,5-四苯烯丙基自由基,1925年合成了五苯环戊二烯自由基,这两种化学物质都比一般的叔碳自由基(如摩西·冈伯格首先发现的三苯甲基自由基)要稳定。他对于叔碳自由基稳定性的兴趣让他发表了大量的阐述位阻与电子效应和乙烷衍生物离解关系的文章。

齐格勒使用氨基锂和氨基钠等强碱,完成了端基为氰基的长链烃类化合物的环化反应,反应中最初形成的环状化合物可以转化成所需的多环酮。用齐格勒的方法制取的大环脂肪酮,产量可达到60%-80%。这一方法的典型应用是生产由拉沃斯拉夫·鲁日奇卡首先阐明结构的麝香酮。齐格勒的合成方法中的一个重要步骤是在高度稀释的溶液中进行反应,这样可以增加分子内环化的几率,减少分子间互相的反应,这被称为鲁格利-齐格勒稀释原理。1933年他出版了这方面的专著,1935年因对叔碳自由基的研究和杂环化合物合成而获得Liebig Medal。

1930年齐格勒以金属锂和卤代烃为反应物,合成了有机锂试剂。有机锂试剂在反应中容易形成碳负离子,可以进攻有取代基团的碳碳双键,因此成为有机化学家重要的合成工具。20年后,这一发现也帮助齐格勒发现了新的聚合反应技术。1927年齐格勒发现将烯烃分子加入苯异丙基钾的乙醚溶液中时,颜色立刻从红色变为黄色。他实际上观察到的是有机碱金属化合物进攻烯烃的碳碳双键产生自由基的过程。进一步的工作发现,可以通过不断加入丁二烯分子到溶液中来得到链长越来越长的聚丁二烯,其末端的阴离子可以保持活性,不易终止,这被称为“活性聚合”。

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1952年,原陈留专区所属陈留、尉氏、开封、中牟、洧川、兰封、杞县、通许、考城9县及原平原省菏泽专区所属东明县划入郑州专区;撤销郑县,并入郑州市及中牟、新郑2县。郑州专区辖16县。

1954年,撤销成皋县,并入荥阳县;撤销洧川县,并入长葛县;兰封、考城2县合并设立为兰考县。

1955年,郑州专区迁驻开封市,改称开封专区。1957年,撤销陈留县,并入开封县。专区辖12县。

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