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BF4−作为非配位阴离子，在有机化学中，常用来代替易爆的ClO4−，但相比ClO4−，它容易水解，失去F−。它的亲核性和碱性比相应的硝酸根、卤离子甚至三氟甲磺酸根低。因此，当阳离子作为反应试剂时，这种四面体的阴离子是惰性的。它相比硝酸盐、卤化物更易溶于有机溶剂（具有亲脂性），但不足于六氟磷酸盐（PF6−）和六氟锑酸盐（SbF6−）。

在有机合成中，利用四氟硼酸盐的热分解反应也用于制备一些有机物，例如，烯基苯基碘𬭩四氟硼酸盐的热分解可用于制备氟代烯烃。

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