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除了与钾离子之间有着很高的亲和性，18-冠-6也能与质子化的胺结合，形成气相、液相均很稳定的配合物。一些氨基酸，例如赖氨酸，支链上有伯胺，因此它们能够与18-冠-6结合形成气相稳定的配合物。质子化以后的胺上的三个氢与18-冠-6上的三个氧形成氢键，使得结构更为稳定。
氮杂冠醚是指将冠醚中的氧都换成胺基后形成的化合物。其中最著名的是一个四氮杂冠醚——环楞胺。也存在氮氧混合冠醚。
冠醚并不是唯一能够与钾离子结合的大环配体，诸如无活菌素或缬氨霉素等离子载体同样对钾离子有着特殊的亲和性。
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